Разделы термодинамики – Термодинаміка
Современную феноменологическую термодинамику принято делить на равновесную (термодинамику равновесных процессов, она же термодинамика квазистатических процессов, она же классическая термодинамика) и неравновесную (термодинамику неравновесных процессов, она же термодинамика необратимых процессов). Равновесная термодинамика вводит в рассмотрение новые (т. е. те, которым не даётся определения в других разделах физики) переменные, такие как внутренняя энергия, температура, энтропия, химический потенциал, а также комбинации перечисленных величин. Все они носят название термодинамических параметров (величин). Предметом рассмотрения классической термодинамики служат связи термодинамических параметров друг с другом и с физическими переменными, вводимыми в рассмотрение в других разделах физики (масса, давление, поверхностное натяжение, сила тока и т. д.). Химические и фазовые реакции (фазовые переходы первого рода) также есть предмет изучения классической термодинамики, поскольку в этом случае рассматриваются связи между массами компонентов системы и их химическими потенциалами. Классическая термодинамика рассматривает термодинамические переменные как локальные в пространстве величины (на любую систему всегда действует, как минимум, одно силовое поле – поле тяготения). Время в явном виде в формулы классической термодинамики не входит. Это, однако, вовсе не означает, что классическая термодинамика рассматривает только состояния системы и не рассматривает их изменения, т. е. процессы. Просто предметом её внимания служат такие относительно медленно протекающие (квазистатические) процессы, для которых в каждый данный момент времени систему можно считать находящейся в состоянии термодинамического равновесия (равновесные процессы). Процесс можно считать квазистатическим, если время его протекания много больше временирелаксации рассматриваемой системы.
В неравновесной термодинамике переменные рассматриваются как локальные не только в пространстве, но и во времени, т. е. в её формулы время может входить в явном виде. Любопытно, что посвящённая вопросам теплопроводности классическая работа Фурье «Аналитическая теория тепла» (1822) опередила не только появление неравновесной термодинамики как полноправного раздела науки (на столетие с лишним), но и работу Карно «Размышления о движущей силе огня и о машинах, способных развивать эту силу» (1824), которую принято считать точкой отсчёта в истории классической термодинамики.
Классическая термодинамика состоит из разделов:
Кроме этого, современная термодинамика включает также следующие направления:
- строгая математическая формулировка термодинамики на основе выпуклого анализа;
- неэкстенсивная термодинамика;
- применение термодинамики к нестандартным системам (см. термодинамика чёрных дыр).
основные понятия, формулы и определения с примерами
Содержание:
Термодинамические системы и макропараметры состояния вещества:
Термодинамический подход основывается на понятии термодинамической системы, которая представляет собой любое макроскопическое тело или совокупность таких тел. Состояние термодинамической системы определяется ее внутренними параметрами, например состоянием движения микрочастиц, из которых состоит тело. Тепловое состояние тела, которое характеризуется температурой, тесно связано со скоростью движения атомов и молекул – чем больше скорость их движения, тем выше температура тела.
Температура тела зависит от скорости движения атомов и молекул, из которых оно состоит, – чем больше скорость, тем выше температура.
Внутреннее состояние тела очень сложно определить через параметры движения микрочастиц, потому что их очень много. Поэтому, чтоб упростить описание состояния термодинамической системы, его связывают с физическими величинами, которые характеризуют тело в целом, независимо от его молекулярного строения. К таким величинам принадлежат, в частности, масса, объем, плотность, давление, температура и т. п.
Температура – один из основных макропараметров термодинамической системы, характеризующий состояние ее теплового или термодинамического равновесия. Сущность данного понятия объясняется течением тепловых явлений и процессов.
Например, из собственного опыта нам известно, что более нагретые тела отдают теплоту менее нагретым, вследствие чего со временем их температуры станут одинаковыми.
Тела с более высокой температурой отдают тепловую энергию телам с более низкой температурой; теплообмен происходит до тех пор, пока их температуры не станут одинаковыми.
Следовательно, со временем вследствие теплообмена в термодинамических системах наступает состояние термодинамического равновесия, когда температуры всех тел становятся одинаковыми и теплообмен между ними прекращается. Значение температуры характеризует вполне определенное состояние теплового равновесия термодинамической системы, в котором она пребывает в данный момент. Он может быть изменен в результате термодинамического процесса.
Если, например, на поршень в цилиндре с газом положить груз (рис. 5.2), то объем газа будет изменяться до тех пор, пока давление не сравняется с внешним давлением. Т. е. термодинамическая система «цилиндр – газ» перейдет в иное состояние, характеризующееся новыми значениями макропараметров – давлением объемом температурой плотностью Такой переход термодинамической системы из одного состояния в другое, в результате которого параметры системы изменяются, называется
Термодинамика рассматривает в основном состояния термодинамического равновесия и процессы, которые происходят достаточно медленно, и поэтому каждое новое их состояние можно считать равновесным. В состоянии термодинамического равновесия между макропараметрами системы существуют определенные функциональные зависимости, отображаемые уравнениями состояния термодинамической системы.
Карта основ термодинамики:
Термодинамическая системаРаздел физики, изучающий тепловые явления в макроскопических системах, называется термодинамикой. В основе термодинамики лежат термодинамические законы, опирающиеся на большое количество экспериментальных фактов. Эти законы отвечают на вопрос “как?”, например, как изменяется состояние тела (твердого тела, жидкости или газа) при нагревании (или охлаждении), в каком направлении и как передается тепло, как изменяется температура газа при его расширении и другие. Объектами исследования термодинамики являются
Любое макроскопическое тело или система макроскопических тел называется термодинамической системой. Состояние термодинамической системы характеризуется макроскопическими или термодинамическими параметрами (масса, плотность, объем, давление, температура).
Внутренняя энергияВеличины, определяющие состояние термодинамической системы в данный момент времени, то есть соответствующие этому состоянию макроскопические параметры, называются функциями состояния. Основной среди этих величин является внутренняя энергия.
Внутренняя энергия – это сумма кинетических энергий различных видов, движения частиц системы и потенциальных энергий взаимодействия этих частиц (см.: таблица 7.1).
Внутренняя энергия термодинамической системы является функцией температуры и объема, определяющих состояние системы:
Внутренняя энергия одноатомного идеального газаГаз, молекулы которого состоят из одного атома, называют одноатомным газом. Внутренняя энергия одноатомного газа равна сумме кинетических энергий поступательного движения частиц и потенциальных энергий их взаимодействия:
Однако внутренняя энергия идеального газа данной массы равна сумме средних кинетических энергий хаотического движения частиц:
Средняя кинетическая энергия одной частицы одноатомного идеального газа определяется выражением следовательно, внутренняя энергия такого газа зависит только от температуры:
Это выражение является формулой закона Джоуля:
Внутренняя энергия идеального газа зависит от ее массы, рода (молярной массы) и температуры. Даже если давление и объем газа изменятся, при постоянной температуре его внутренняя энергия не изменится.
Сопоставив формулу (7.1) с выражением Менделеева-Клапейрона, получим:
Для изменения внутренней энергии термодинамической системы необходимо изменить или среднюю кинетическую энергию теплового движения молекул системы, или потенциальную энергию их взаимодействия, или же изменить обе энергии одновременно. Из многочисленных опытов было определено, что существует два способа изменения внутренней энергии: теплопередача и совершение работы.
Изменение внутренней энергии системы происходит двумя способами: передачей количества теплоты и совершением работы
Если внутренняя энергия изменяется только в результате теплообмена, то изменение внутренней энергии равно полученному (или отданному) системой количеству теплоты. Например, при нагревании и охлаждении тела изменение его внутренней энергии определяется так:
Изменение внутренней энергии в процессе плавления твердого тела или кристаллизации жидкости происходит за счет изменения потенциальной энергии взаимодействия молекул тела. Изменение внутренней энергии при этих процессах численно равно теплоте плавления (кристаллизации):
Где – удельная теплота плавления.
Изменение внутренней энергии тела в процессе парообразования и конденсации также равно затраченному во время этого процесса количеству теплоты:
Где — удельная теплота парообразования.
Изменение внутренней энергии одноатомного идеального газа определяется изменением его температуры:
Где и – соответственно, значения внутренней энергии одноатомного газа в начальном и конечном состояниях.
Внимание. Изменение внутренней энергии термодинамической системы зависит не от вида процесса, а от его начального и конечного состояния.
Работа в термодинамикеЕсли изменение внутренней энергии происходит только в результате совершения механической работы, то это изменение равно или работе внешних сил над системой или работе системы против внешних сил
Работа в термодинамике — это одна из мер изменения внутренней энергии термодинамической системы.
Предположим, что в толстостенном цилиндре находится газ, сжимаемый поршнем. При сжатии поршень передает часть своей кинетической энергии молекулам газа, в результате чего увеличивается внутренняя энергия газа и повышается его температура — внешние силы совершают работу над газом. При расширении, наоборот, молекулы газа, передавая часть своей кинетической энергии поршню, уменьшают свою скорость и газ охлаждается – он совершает работу над внешними силами (b).
Таким образом, работа, совершенная газом над внешними силами, в результате расширении газа данной массы при постоянном давлении равна:
или
Работа же, совершенная внешними силами над газом равна :
Где — сила, с которой газ действует на поршень, — смещение поршня, — давление газа, — площадь поперечного сечения цилиндра, — изменение объема газа. Совершенная работа численно равна площади фигуры, образованная графиком в системе координат при расширении газа (т. е. при увеличении объема газа) или при сжатии же газа (т.е. при уменьшении объема газа) или (с).
Если в процессе совершения работы газ через некоторое время возвращается в первоначальное состояние, то такой процесс называется замкнутым или циклическим процессом.
Если стрелки, показывающие направление циклического процесса, совпадают с направлением вращения часовых стрелок, то работа газа положительна, а работа внешних сил отрицательна (d). Если же стрелки, определяющие направление процесса, направлены против вращения часовых стрелок, то работа газа отрицательна, а работа внешних сил положительна.
Что такое термодинамическая системаПолную энергию физической системы можно представить как алгебраическую сумму её механической энергии и внутренних энергий тел, образующих систему. Убыль механической энергии системы в ряде случаев происходит при самопроизвольном переходе её части во внутреннюю энергию тел системы. Так, например, режущие инструменты заметно нагреваются при заточке. При скольжении конькобежца под коньками тает лёд, что обеспечивает хорошее скольжение. В этих примерах тела при трении нагреваются, и интенсивность теплового движения их молекул возрастает, что приводит к увеличению внутренней энергии тел. Как же определить внутреннюю энергию термодинамической системы? И что понимают под термодинамической системой?
В термодинамике физические тела и их модели называют термодинамическими системами. Для их описания используют параметры системы, такие, как давление, объём, температура (макропараметры), а не физические характеристики молекул (микропараметры). Макропараметры можно непосредственно измерить, используя приборы, или выразить через другие величины, которые можно измерить на опыте. Мы рассмотрим простейшие термодинамические системы, состояние которых определяют, используя только давление, объём и температуру.
Тела, образующие термодинамическую систему, могут обмениваться с окружающей средой энергией, а также веществом. Если этого не происходит, то термодинамическую систему называют замкнутой или изолированной.
Рассматривая полную энергию макроскопического тела, необходимо учитывать не только его механическую энергию (кинетическую и потенциальную), но также и энергию, заключённую внутри самого тела, — внутреннюю энергию.
Внутренняя энергия макроскопического тела — алгебраическая сумма кинетической энергии теплового движения всех частиц, образующих тело, и потенциальной энергии их взаимодействия.
Внутренняя энергия любой термодинамической системы состоит из внутренних энергий тел, входящих в данную систему, и является одной из основных физических величин, используемых в термодинамике.
В термодинамике представляет интерес не само значение внутренней энергии системы, а её изменение. Поэтому обычно принимают во внимание только те составляющие внутренней энергии, которые изменяются в рассматриваемых процессах.
Рассмотрим переход некоторой массы идеального газа из состояния 1, в котором его внутренняя энергия в состояние 3, в котором его внутренняя энергия (рис. 62). Смену состояний можно осуществить или при изохорном нагревании, а затем при изобарном расширении (процесс ), пли при изобарном расширении, а затем при изохорном нагревании (процесс ). Однако приращение* внутренней энергии газа в обоих случаях одинаково:
Внутренняя энергия зависит от конкретного состояния системы. Это означает, что изменение внутренней энергии при переходе термодинамической системы из одного состояния в другое зависит только от значений параметров этих состояний и не зависит от процесса перехода.
- * — приращение физической величины, т. е. разность между её конечным и начальным значениями;
- — убыль величины, т. е. разность между её начальным и конечным значениями.
Определим внутреннюю энергию идеального одноатомного газа, т. е. газа, образованного атомами. Например, одноатомными газами являются инертные газы — гелий, неон, аргон и др.
Из определения понятия «идеальный газ» следует, что его внутренняя энергия является суммой кинетических энергий хаотического движения всех атомов (или молекул) (потенциальная энергия взаимодействия между частицами отсутствует). Следовательно, внутренняя энергия идеального одноатомного газа равна произведению средней кинетической энергии теплового движения частиц на их число N, т. е. Поскольку
где — масса газа, а то
С учётом того, что произведение постоянной Больцмана и постоянной Авогадро — универсальная газовая постоянная, получим:
или
Из формулы (11.1) следует, что внутренняя энергия данной массы идеального одноатомного газа пропорциональна его абсолютной температуре. Она не зависит от других макроскопических параметров состояния — давления и объёма. Следовательно, изменение внутренней энергии данной массы одноатомного идеального газа происходит только при изменении его температуры:
При определении внутренней энергии реальных газов, жидкостей и твёрдых тел необходимо учитывать потенциальную энергию взаимодействия частиц, которая зависит от расстояния между ними. Поэтому в общем случае внутренняя энергия макроскопических тел зависит не только от абсолютной температуры, но и от объёма.
Изменить внутреннюю энергию термодинамической системы можно двумя способами: используя теплообмен и совершая работу. Процесс теплообмена и совершение работы характеризуют соответственно физическими величинами — количеством теплоты Q и работой А, которые являются мерами изменения внутренней энергии системы.
Пример решения задачи №1При изобарном охлаждении внутренняя энергия идеального одноатомного газа изменилась на Определите давление газа, если его объём изменился на
Решение. Приращение внутренней энергии некоторого количества идеального одноатомного газа
Используя уравнение Клапейрона—Менделеева, можно осуществить замену:
Решая совместно уравнения (1) и (2), получим:
Ответ:
Внутренняя энергия телаЛюбое макроскопическое тело обладает энергией, что обусловлено его микросостоянием. Эта энергия называется внутренней (обозначается U). Она равна энергии всех микрочастиц вещества, из которых состоит данное тело. Например, внутренняя энергия идеального газа состоит из кинетической энергии всех его молекул, без учета их потенциальной энергии, поскольку взаимодействием молекул в модели идеального газа пренебрегают.
Модель идеального газа предусматривает, что молекулы пребывают на расстоянии нескольких диаметров друг от друга. Поэтому энергия их взаимодействия намного меньше энергии их движения, следовательно, ею можно пренебречь.
В реальных газах, а также в жидкостях и твердых телах внутреннюю энергию необходимо учитывать, потому что она соизмерима с кинетической энергией и существенно влияет на их свойства. В таком случае их внутренняя энергия состоит из кинетической энергии теплового движения микрочастиц и потенциальной энергии их взаимодействия.
Для того чтобы изменить внутреннюю энергию тела, следует фактически изменить или кинетическую энергию теплового движения микрочастиц, или потенциальную энергию их взаимодействия, или и ту и другую вместе. Многовековой опыт человечества убеждает нас в том, что это можно сделать двумя способами – либо в процессе теплообмена, либо в ходе выполнения работы. В первом случае это произойдет вследствие передачи определенного количества теплоты Q; во втором – в результате выполнения работы А.
Изменение внутренней энергии тела может произойти за счет теплообмена или в результате выполнения работы:
Следовательно, передача количества теплоты и выполнение работы являются факторами, благодаря которым можно изменить внутреннюю энергию тела:
В случае, когда происходит лишь теплообмен, полученное или отданное телом количество теплоты полностью идет на изменение его внутренней энергии, в частности кинетической энергии его атомов и молекул: Во время нагревания или охлаждения тела она равна:
В процессе плавления или кристаллизации твердых тел внутренняя энергия изменяется за счет потенциальной энергии взаимодействия микрочастиц, потому что происходит структурная перестройка вещества. В данном случае изменение внутренней энергии равно теплоте плавления (кристаллизации) тела:
где – удельная теплота плавления (кристаллизации) твердого тела.
Если изменение внутренней энергии тела происходит вследствие теплообмена, то или или
Испарение жидкости или конденсация пара также ведет к изменению внутренней энергии, которая равна в таком случае теплоте парообразования:
где r – удельная теплота парообразования (конденсации) жидкости.
Изменение внутренней энергии тела вследствие выполнения механической работы (без теплообмена) равно значению работы:
Следовательно, с точки зрения молекулярной физики внутренняя энергия тела является суммой кинетической энергии теплового движения атомов, молекул и других частиц, из которых оно состоит, и потенциальной энергии их взаимодействия. Это энергия термодинамической системы, которая зависит от ее внутреннего состояния. Поэтому вычисляют изменение внутренней энергии которое происходит в результате теплообмена или выполнения работы, а не само ее значение U.
Вычисление выполненной работы в термодинамике связывают с макропараметрами системы. Рассмотрим газ, находящийся в цилиндре под поршнем площадью S (рис. 5.3).
Пусть на газ действует поршень, вызывая его сжатие. Под действием силы F поршень опускается на высоту выполняя работу (направление действия силы имеет то же направление, что и перемещение, поэтому cos – 1). Если перемещение поршня будет незначительным, то давление газа практически не изменится (р = const). Учитывая, что согласно третьему закону Ньютона сила F по модулю равна силе давления газа – это изменение объема газа, получим:
Поскольку следовательно, то работа внешних сил над газом будет равна:
Если под действием силы давления F’ газ расширяется (рис. 5.4), т. е. он сам выполняет работу то ее значение также равно Выполненная газом работа в данном случае будет положительной, поскольку
Во время незначительных изменений объема и при постоянном давлении формулы (1) и (2) справедливы не только для газов, но и иных термодинамических систем. Поскольку изменение объема при постоянном давлении сопровождается изменением температуры тела, то можно сделать вывод, что выполнение работы в термодинамике вызывает изменение состояния тела, ведь при этом изменяются его температура Т и объем V.
Тот факт, что внутреннюю энергию тела можно изменить двумя способами – в результате выполнения работы или за счет теплопередачи, вынуждал ученых искать соотношение между соответствующими величинами. Вначале в 1842 г. немецкий естествоиспытатель Р. Майер теоретически установил, а затем в 1843 г. английский ученый Дж. Джоуль экспериментально измерил эквивалентность значений количества теплоты и работы. В соответствии с полученными результатами ученые сделали обобщения, которые касались сохранения энергии в природе: энергия в природе не возникает из ничего и не пропадает бесследно; она лишь переходит из одного вида в другой.
Позже этот фундаментальный закон природы приобрел логическую форму первого закона термодинамики: переход термодинамической системы из одного состояния в другое характеризуется изменением ее внутренней энергии, равной сумме работы внешних сил и количества теплоты, переданной системе:
В каком бы состоянии не было тело, оно обладает определенной внутренней энергией. Однако нельзя утверждать, что оно содержит определенное количество теплоты либо запас выполненной работы. Независимо от того, каким из этих способов произведено изменение состояния тела, его состояние однозначно определяется внутренней энергией. Например, газ может быть нагрет за счет передачи ему некоторого количества теплоты либо в результате выполнения внешними силами над ним работы (сжатие газа). Однако невозможно однозначно указать, благодаря какому из этих процессов – выполнению работы или теплопередаче – произошло нагревание газа.
Если система сама выполняет работу (А = -А’), то первый закон термодинамики приобретает другой вид:
т. е. передача термодинамической системе определенного количества теплоты вызывает изменение ее внутренней энергии или выполнение работы, либо то и другое одновременно.
Еще в 1775 г. Французская академия наук приняла решение не рассматривать проекты вечных двигателей.
Последняя формулировка первого закона термодинамики важна с точки зрения отрицания возможности создания вечного двигателя: нельзя создать машину, которая бы неограниченно выполняла работу, не получая энергию извне. Ведь, если количество теплоты Q = 0, то А’ = т. е. работа выполняется за счет уменьшения внутренней энергии, которая не безгранична по размеру.
Человечество научилось использовать тепловую энергию, создав тепловые машины и двигатели. В основу их действия положена идея, что выполнение механической работы может осуществляться за счет теплоты, получаемой от какого-либо нагревателя и частично отдаваемой холодильнику.
Принцип действия тепловой машины можно представить схематически (рис. 5.5). Нагреватель передает рабочему телу определенное количество теплоты часть которой идет на выполнение работы А’. Рабочим телом в тепловых машинах
может быть газ или пар, выполняющие работу вследствие своего расширения при нагревании. В паровых турбинах это происходит благодаря паровым котлам, в двигателях внутреннего сгорания – в результате сгорания топливной смеси, в реактивных двигателях – за счет большой теплоотдачи топлива во время быстрого его сгорания.
Выполняя работу, рабочее тело отдает определенную часть количества теплоты охладителю (специальному устройству или окружающей среде), вследствие чего его температура снижается до значения Оно не может использовать всю предоставленную тепловую энергию, поскольку часть ее рассеивается в окружающей среде из-за выбросов отработанного пара или выхлопных газов.
Согласно закону сохранения энергии значение выполненной работы По определению коэффициент полезного действия равен:
Следовательно, коэффициент полезного действия тепловой машины всегда меньше 1 (часто его представляют в процентах). К примеру, у двигателей внутреннего сгорания он равен приблизительно 44 %, у паровых турбин – до 40 %.
Коэффициент полезного действия равен отношению величины выполненной работы к затраченной при этом энергии:
Холодильник также является тепловой машиной. Принцип его действия основан на обратимости цикла тепловой машины. Холодильная машина работает как тепловой насос: она отбирает тепловую энергию у менее нагретого тела и передает ее более нагретому (рис. 5.6). Это не противоречит законам термодинамики, поскольку охлаждение происходит за счет выполнения работы.
Для того чтобы привести в действие холодильную машину, необходимо над рабочим телом выполнить работу. В таком случае нагревателю будет передаваться количество теплоты, превышающее по значению то, которое отбирается у охладителя: Следовательно, температура охладителя будет еще больше снижаться, а температура нагревателя при этом будет повышаться.
Эффективность работы холодильной машины характеризуется отношением количества теплоты отобранного у тела, к выполненной при этом работе А: Данный коэффициент может быть больше 1. Он зависит от разницы температур нагревателя и охладителя
Основные определения и формулыВ основу термодинамического подхода положено описание термодинамической системы при помощи легко измеримых макропараметров – температуры (Т), давления (р), объема (V), массы (m) и др.
Внутренняя энергия тела равна энергии всех микрочастиц вещества, из которых оно состоит. Ее можно изменить за счет теплообмена или в результате выполнения работы. Количество теплоты, переданное телу (либо отобранное у него), определяется в зависимости от теплового процесса, который при этом осуществляется:
при нагревании (охлаждении )
при плавлении (кристаллизации )
при парообразовании (конденсации)
Работа газа при постоянном давлении (р = const) равна: и изменяет знак на противоположный при выполнении работы внешними силами над газом:
Первый закон термодинамики устанавливает, что количество теплоты, переданное термодинамической системе, вызывает изменение ее внутренней энергии или выполнение работы, либо и той другое одновременно:
Он отражает сущность фундаментального закона сохранения энергии, которым отрицается возможность создания вечного двигателя: нельзя создать машину, которая неограниченно выполняла бы работу, не получая энергию извне.
Законы термодинамики получили широкое практическое применение, в частности, в технике, при конструировании тепловых машин. Все тепловые машины (двигатели внутреннего сгорания, реактивные двигатели, паровые и газовые турбины, холодильные машины и пр.) построены по принципу выполнения механической работы за счет внутренней энергии. Их КПД всегда меньше 1 и равен:
Основы термодинамикиВ 9 классе вы узнали, что полная энергия физической системы представляет собой сумму её механической энергии и внутренних энергий тел, образующих систему. Причём изменение механической энергии в ряде случаев происходит в результате перехода её части во внутреннюю энергию тел системы. Режущие инструменты заметно нагреваются при заточке их на точильном камне. При скольжении конькобежца по льду под коньками тает лёд, что обеспечивает хорошее скольжение. В этих примерах тела при трении нагреваются, и интенсивность хаотического движения молекул возрастает, что приводит к увеличению внутренней энергии тел. Как же определить внутреннюю энергию термодинамической системы? И что понимают под термодинамической системой?
Выводы термодинамики основаны на фундаментальных законах, называемых началами термодинамики. Эти законы установлены в результате обобщения многочисленных экспериментальных фактов. Опираясь на них, термодинамика позволяет делать определённые выводы о свойствах исследуемых систем, которые подтверждаются экспериментально. Физические тела и их модели в термодинамике называют термодинамическими системами. Термодинамическую систему характеризуют набором параметров, определяющих её состояние. В отличие от молекулярно-кинетической теории в термодинамике не рассматривают микроскопическое строение тел и для их описания используют не физические характеристики молекул (микропараметры), а параметры системы (макропараметры), такие как давление, объём, температура.
Замкнутая, или же изолированная, термодинамическая система стремится к равновесию, когда все её макропараметры не изменяются с течением времени. Иначе говоря, для каждой изолированной термодинамической системы существует состояние термодинамического равновесия, в которое она переходит самопроизвольно.
Это утверждение называют нулевым началом термодинамики.
Говоря о полной энергии макроскопического тела, необходимо всегда учитывать не только его механическую энергию (кинетическую и потенциальную), но также кинетическую энергию теплового движения его частиц и потенциальную энергию их взаимодействия. В термодинамике под внутренней энергией тела понимают полную энергию, относящуюся к самим частицам, образующим тело. Это кинетическая энергия теплового движения молекул, кинетическая энергия движения атомов внутри молекул, потенциальная энергия взаимодействия между молекулами, энергия электронных оболочек атомов и внутриядерная энергия.
Внутренняя энергия любой термодинамической системы состоит из внутренних энергий тел, входящих в данную систему.
В термодинамике главную роль играет не сама внутренняя энергия, а её изменение, которое происходит при переходе системы из одного состояния в другое. Под приращением (изменением) внутренней энергии понимают разность внутренних энергий в конечном и начальном состояниях:
Например, переход некоторой массы идеального газа из состояния / в состояние 3 (рис. 49) можно осуществить или в ходе процесса (при изохорном нагревании, а затем при изобарном расширении), или в ходе процесса (при изобарном расширении, а затем при изохорном нагревании). Однако приращение (изменение) внутренней энергии газа и в одном и в другом случае будет одинаковым:
Внутренняя энергия является функцией состояния системы. Это означает, что изменение внутренней энергии при переходе термодинамической системы из одного состояния в другое зависит только лишь от значений параметров этих состояний, а не от процесса перехода.
Внутренняя энергия идеального одноатомного газа:
Определим внутреннюю энергию идеального одноатомного газа, т. е. газа, состоящего из отдельных атомов. Например, к одноатомным газам относят инертные газы — гелий, неон, аргон и др.
Из определения понятия «идеальный газ» следует, что его внутренняя энергия является суммой кинетических энергий хаотического движения всех молекул или атомов (взаимодействие между частицами отсутствует). Следовательно, внутренняя энергия идеального одноатомного газа равна произведению средней кинетической энергии теплового движения частиц на их число N,
т. е. . Поскольку , где m — масса газа, а , то
С учётом того, что получим:
(9.1)
или
Как видно из формулы (9.1), внутренняя энергия данной массы идеального одноатомного газа пропорциональна абсолютной температуре газа. Она не зависит от других макроскопических параметров состояния — давления и объёма. Следовательно, изменение внутренней энергии данной массы идеального одноатомного газа происходит только при изменении его температуры:
При определении внутренней энергии реальных газов, жидкостей и твёрдых тел необходимо учитывать потенциальную энергию взаимодействия частиц, которая зависит от расстояния между ними. Поэтому в общем случае внутренняя энергия макроскопических тел зависит не только от абсолютной температуры, но и от объёма.
При изучении физики в 8 классе вы узнали, что изменить состояние термодинамической системы можно двумя способами: используя теплопередачу и совершая работу. Процесс теплопередачи и совершение работы характеризуют соответственно физическими величинами — количеством теплоты Q и работой А, которые являются мерами изменения внутренней энергии системы.
- Физические тела и их модели в термодинамике называют термодинамическими системами. Термодинамическую систему характеризуют набором макронараметров, определяющих её состояние.
- Состояние изолированной термодинамической системы, когда все её макропараметры не изменяются с течением времени, называют равновесным.
- Под внутренней энергией термодинамической системы понимают сумму кинетической энергии всех частиц системы и потенциальной энергии их взаимодействия.
- Изменение внутренней энергии тела при переходе из одного состояния в другое зависит только лишь от значений параметров этих состояний, а не от процесса перехода.
- Внутренняя энергия данной массы идеального одноатомного газа зависит только от температуры:
На рисунке 51 в координатах (р, V) изображён процесс перехода идеального одноатомного газа определённой массы из состояния 1 в состояние 2. Определите приращение внутренней энергии газа, если давление газа в конечном состоянии = 1,5 МПа, а его объём в начальном состоянии = 2,0 л.
Решение.
Приращение внутренней энергии идеального одноатомного газа Найти массу m газа, его молярную массу M и
изменение температуры не представляется возможным. Однако, используя уравнение Клапейрона—Менделеева, для состояний 1 и 2 можно определить значение выражения . Из рисунка 51 видно, что в состоянии 1 давление газа а его объём а в состоянии 2 — Тогда уравнение Клапейрона—Менделеева для состояний 1и 2 примет вид:
Вычтем из уравнения (2) уравнение (1): и получим, что . Тогда
Ответ:
06-л.

§ 06-л. Второй закон термодинамики
Теплообмен всегда длится некоторое время, в течение которого температуры тел постепенно выравниваются, пока не наступит термодинамическое равновесие (см. § 6-б). Но возникает вопрос: постоянна ли скорость передачи теплоты между телами или, как говорят в физике, мощность теплообмена?
Рассмотрим опыт. Температура в комнате 20 °С. Нальём в стакан горячей воды и опустим в неё термометр. Будем измерять температуру каждую минуту, отражая её на графике:
В начале опыта разница между температурой воды и окружающей среды была велика, а затем она уменьшалась. Важно: за каждую следующую минуту температура воды падала меньше, чем за предыдущую. Поэтому сделаем вывод: чем больше разница температур тел, участвующих в теплообмене, тем больше его мощность, то есть за единицу времени передаётся больше теплоты, и наоборот. Эту закономерность подметил английский учёный И.Ньютон ещё в конце XVII века.
Обратим внимание: линия графика не опускается ниже 20 °С. То есть вода остывает, но не становится холоднее температуры окружающей среды. Этот и многие другие опыты позволили сформулировать второй закон термодинамики: теплообмен всегда протекает лишь в таком направлении, что теплота самостоятельно переходит только от тел с более высокой температурой к телам с более низкой температурой.
Так устроен окружающий нас мир: невозможно наблюдать явление, когда теплота будет самостоятельно переходить от тела с более низкой температурой к телу с более высокой температурой. Иначе говоря, тепловые явления характеризуются однонаправленностью передачи тепловой энергии.
Особенности теплообмена способом излучения. В современной науке считается, что любое тело, температура которого выше абсолютного нуля, испускает излучение, мощность которого возрастает при повышении температуры тела. То есть излучение испускают все окружающие нас тела: маленькие и большие, светящиеся и тёмные, горячие и холодные.
Рассмотрим мысленный эксперимент. Пусть рядом находятся два тела с различной температурой. Они оба излучают энергию в окружающее пространство, часть из которой достигает второго тела. То есть существуют потоки энергии как от более горячего тела к более холодному, так и в обратном направлении. Но, поскольку мощности «прямого» и «обратного» излучений различны, более горячее тело получит меньше энергии, чем отдаст, поэтому станет остывать; более холодное тело, напротив, отдаст меньше энергии, чем получит, поэтому начнёт нагреваться. В результате теплообмен излучением будет подчиняться второму закону термодинамики, что мы и наблюдаем.
В заключение проделаем опыт с прибором «куб Лесли». Это металлический ящик, одна грань которого выкрашена чёрной краской, вторая – белой, третья – серой краской, а четвёртая отполирована до зеркального блеска. Внутрь наливают кипяток. Поднося ладонь на равное расстояние к различным граням, несложно заметить, что чёрная грань сильно излучает тепло, а остальные грани – слабее.
Ещё в XIX веке немецкий физик Г. Кирхгоф установил закон, из которого следует, что тела, более интенсивно излучающие энергию, также более интенсивно будут её поглощать. Это можно подтвердить опытом с тем же «кубом Лесли». Выльем воду, оставив стенки куба изнутри влажными, а затем поставим вокруг четыре одинаковых зажжённых свечи на равных расстояниях от граней. Наблюдая за скоростью высыхания внутренних стенок, мы заметим, что сначала высохнет та стенка, которая снаружи чёрная; остальные стенки высохнут заметно позже.
В вашем браузере отключен Javascript.Чтобы произвести расчеты, необходимо разрешить элементы ActiveX!
Источник
Больше интересного в телеграм @calcsboxСписок всех термодинамических формул
Тепловой поток
Используемая формула:
Расчетный тепловой поток = (проводимость материала * площадь (фут2) * (температура горячей поверхности (F) – температура холодной поверхности (F)) / толщина (дюймы))
Связанный калькулятор:
Закон Стефана Больцмана – Энергия излучения
Формула:
P = ε σ A T 4
А = 4 π r 2
где,
ε – коэффициент излучения
А – Площадь поверхности
г – радиус
T – Температура
Связанный калькулятор:
Степень сжатия цикла Отто (CR)
Формула:
CR = v1/v2
Где,
V1 = Напряжение1
V2 = Напряжение2
CR = степень сжатия
Связанный калькулятор:
Эффективность цикла Карно (?)
Формула :
ƞ = 1 – (T C / T H )
Где,
ƞ = Эффективность Карно
T C = Абсолютная температура холодного резервуара
T H = Абсолютная температура горячего резервуара
Связанный калькулятор:
Закон Стефана–Больцмана – Энергия теплового излучения
Используемая формула:
E α T 4 или E = σ T 4
Где,
σ = постоянная Стефана ( 5.

E = лучистая энергия
T = абсолютная температура
Связанный калькулятор:
Преобразование SWG в MM
Формула:
дюйма = мм/25,4,
см = PI * (мм/2) 2 ,
cin = PI * (мм / 50,8) 2 ,
Где,
in – размер провода в дюймах,
мм – размер провода в мм,
см – площадь поперечного сечения в мм,
cin — площадь поперечного сечения в дюймах.
Значение мм можно найти из этого
Связанного калькулятора:
Коэффициент теплопередачи
Используемая формула:
q x =K T *(ΔT/x)
Связанный калькулятор:
Тепловое линейное и объемное расширение
Термическая линейная и объемная зависимость Расширение:
Коэффициент теплового объемного расширения:
Коэффициент теплового линейного расширения:
где,
b = коэффициент теплового объемного расширения,
a = коэффициент теплового линейного расширения.

Связанный калькулятор:
Коэффициент теплового объемного расширения
Коэффициент теплового линейного расширения
Температуропроводность
Температуропроводность:
Температуропроводность:
Теплопроводность:
Плотность:
Удельная теплоемкость:
где,
α = температуропроводность,
k = теплопроводность,
р = плотность,
c p = Удельная теплоемкость.
Связанный калькулятор:
Теплопроводность
Теплопроводность:
Скорость теплопередачи или поток:
Константа теплопроводности:
Перепад температур:
Расстояние или длина:
куда,
q x = скорость теплопередачи или поток,
K T = перепад температур,
ΔT = постоянная теплопроводности,
x = расстояние или длина.

Связанный калькулятор:
Напряжение Холла
Формула:
В ч = R ч B z I z / w, 90 V h = напряжение Холла в прямоугольной полосе
R ч = коэффициент Холла
B z = Плотность магнитного потока
I z = Приложенный ток
w = толщина полосы
Связанный калькулятор:
Уравнение Эренфеста для фазового перехода второго порядка
Формула:
dp/dT=(β p2 -β p1 )/(K T2 -K 10 5 T2 5)5091, где
β P2 , β P1 = изобарическое расширение
K T1 , K T2 , K T2 = k T2 = изотермическая сжимаемость
дп / дт = уравнение EHRENFEST для второго порядка фазовый переход
:
Формула Эренфеста для фазового перехода первого порядка: ,
V = объем
T = температура фазового перехода
C p1 ,C p2 = теплоемкость
B p1 ,B p2 = изобарическое расширение Переход
Связанный калькулятор: 9000 6
Сила Ван-дер-Ваальса (Взаимодействие)
Формула:
f=(-3/4)*[(a 2 *h*w)/(4*π*e) 2 *r 6 ]Где,
a = поляризуемость частиц
h = постоянная Планка / 2π
w = угловая частота поляризованной орбиты
e = Диэлектрическая проницаемость свободного пространства
f=Взаимодействие Ван-дер-Ваальса
r=Разделение частиц
Связанный калькулятор:
Среднелогарифмическая разность температур (LMTD)
Формула :
Связанный калькулятор:
Теплопередача (Q)
Используемая формула:
Q = мл
Где
Q = Тепло, переданное системе
m = масса образца
L = Теплота превращения
Связанный калькулятор:
Коэффициент текучести (Cv) для насыщенного влажного пара
Формула:
в_насыщенный * ζ 1/2Где,
C v = Коэффициент расхода насыщенного влажного пара
C v_nasat = Коэффициент насыщенного потока
ζ = Фракция сухости
w w = масса воды
w s = Масса пара
Связанный калькулятор:
Мощность солнечной панели
Формула:
Мощность инвертора = Количество панелей x Вт на панель ТребованиеФормула:
Количество солнечных панелей = ((Общая энергия * естественные потери системы) / Солнечные часы) / Мощность солнечной панелиГде,
естественные системные потери = 1.

Суммарная энергия = ватты прибора * часы использования прибора в день
Связанный калькулятор:
Критическое давление газа Ван-дер-Ваальса
Формула:
P c = a/27b 24,
4,4
P
c = критическое давление
a,b=постоянная Ван-дер-Ваальса Связанный калькулятор:
Критическое давление газа Дитеричи
Формула:
p=a/4b 2 e 2
Где,
P c = критическое давление
a,b=Константы Дитеричи Связанный калькулятор:
Приведенное давление газа Дитеричи
Формула:
P r =(T r /2V r -1)exp(2- (2/V 2r Т
р ))
Где,
P r = Пониженное давление
T r = Пониженная температура
V r = приведенный объем Связанный калькулятор:
Вязкость газа
Формула:
n=(1/2)plc
Где,
n=динамическая вязкость
р = плотность
l = средний свободный пробег
c=Средняя молекулярная скорость Связанный калькулятор:
Излучение черного тела
Формула:
M = (1 – A) × σ T 4
Где,
М = Выход
А = Альбедо
σ = Стефан – постоянная Больцмана
T = Температура Связанный калькулятор:
Сокращенное уравнение состояния Ван-дер-Ваальса
Формула:
T r = ((P r +3/V r 2 9 0)(50 0) ))/8
Где,
T r = Пониженная температура
P r = Пониженное давление
V R = уменьшенный объем , связанный с ним.
= Van der PatAls Contrance Связанный калькулятор:
ван дер Ваальс Газовая критическая температура
Формула
T C = 8A / 27 RB
, где
T C = критическая температура
A, B = Константы Ван-дер-Ваальса
R = молярная газовая постоянная
. b’=Константа Дитеричи
Связанный калькулятор:
Среднее значение свободного пробега
Формула:
л = 1 / ( √( 2 ) * πd 2 н )
Где,
l = средний свободный путь транспортных свойств
d = молекулярный диаметр
n=Количество частиц Плотность Связанный калькулятор:
Газ Дитеричи Уравнение давления в состоянии
Формула
p = RT / V m -b’exp(-a’ / RTV M )
3 Где, p = давление
r = молярная газовая постоянная
t = температура
v = молярный объем
a’,b’ = константы Дитеричи
Связанный калькулятор:
Коэффициент расхода воздуха
Формула:
C v = (q [SG (T + 460)] 1/2 ) / (660 * p i )
Где,
C v = Коэффициент расхода воздуха и других газов
q = свободный газ / стандартный кубический фут в час
SG = удельный вес
T = температура газа
p i = Абсолютное давление газа на входе Связанный калькулятор:
Удельная скрытая теплота
Формула:
L = Q/м
Где,
L = удельная скрытая теплота
Q = Энергия в тепле
m = Масса Связанный калькулятор:
Механическое преимущество
Формула:
MA = l / e
l = MA * e
e= l / MA
Где,
MA = механическое преимущество
л = нагрузка
e = Усилие Связанный калькулятор:
Одноатомное давление газа
Формула:
p=(1/3)*n*m*c 2
Где,
n = числовая плотность
m = масса частицы
р = давление
c 2 = средний квадрат скорости частицы Связанный калькулятор:
Энергия Ферми газа Ферми
Формула:
E F = (h 2 / 2m e ) 50 * (159 0 9 0 ) * (159 0 9 0 ) 2/3
Где,
E F = энергия Ферми
h = постоянная Планка/2π
m e = масса электрона
n = количество электронов в единице объема Температура электронов
, где
T C = критическая температура
A, B = Константы Ван-дер-Ваальса
R = молярная газовая постоянная
3 Где, p = давление
r = молярная газовая постоянная
t = температура
v = молярный объем
a’,b’ = константы Дитеричи
Где,
E F = энергия Ферми
h = постоянная Планка/2π
m e = масса электрона
n = количество электронов в единице объема Температура электронов
Формула:
T F = (E F / K B )
, где
T F = Ферми Температура электронов
E F = Fermi Energy
K B = Bultzmann Constance
, связанный с ним.

Где,
K b = постоянная Больцмана
E F = энергия Ферми
Т = температура
C v = Теплоемкость на электрон
Связанный калькулятор:
Плотность состояний ферми-газа
Формула:
г = v/2π 2 (2*м/ч 2 ) 3/2 * 1/2 * e 1/2Где,
g = плотность состояний
m = масса электрона
h = постоянная Планка
e = энергия электрона
v = объем газа
Родственный калькулятор:
Скрытая теплота фазового перехода
Формула:
l=T×(p-r)Где,
л = теплопоглощенный
T=температура фазового перехода
p=энтропия (S1)
R = энтропия (S2)
, связанный со связанным калькулятором:
Clausius Clapeyron соотношение
формула:
P = (S 2 – S 1 ) / (V 2 – V 1 )Где,
S 2 = Энтропия
S 1 = Энтропия
В 2 = Объем
В 1 = Объем
P = Наклон касательной с использованием Clausius Clapeyron
Связанный калькулятор:
Коэффициент теплопроводности фононной решетки
Формула:
λ=(1/3)*(C v /v s )l
4,
5 Где λ = теплопроводность
C v = теплоемкость решетки
V = объем
v с = эффективная скорость звука
l = длина свободного пробега фонона
Связанный калькулятор:
Внутренняя энергия одноатомного газа
3
3:
U = (3/2)(NkT)
Где,
U = внутренняя энергия одноатомного газа
N = количество частиц
k = постоянная Больцмана
T = температура
Связанный калькулятор:
Коэффициент потока Воздух и газы для некритического перепада давления
Формула:
dp = (p i – p o )C v = (q [SG (T + 460)] 1/2 )/ [1360 (dp * p или ) (1/2) ]
Где,
C v = Коэффициент расхода воздуха и других газов
q = свободный газ / стандартный кубический фут в час
SG = удельный вес
T = температура газа
p i = Абсолютное давление газа на входе
p o = Абсолютное давление газа на выходе
dp = Падение давления
Связанный калькулятор:
Конвективная теплопередача
Формула:
Теплопередача = h c × A × dTГде,
A = Площадь теплопередачи поверхности
h c = коэффициент конвективной теплопередачи
dT = разница температур между поверхностью и объемной жидкостью
Связанный калькулятор:
Изэнтропическое соотношение давления потока на основе температуры
Формула:
P / P t = (T / T t ) (γ / γ – 1 )Где,
P / P t = Отношение изэнтропического потока между давлением и полным давлением
Р = Давление
P t = Общее давление
Т = температура
T t = Общая температура
γ = Коэффициент удельной теплоемкости
Связанный калькулятор:
Средняя скорость теплопередачи теплообменника
Формула:
q = (c p * dT) * (м/т)Где,
q = средняя скорость передачи теплообменника
dT = изменение температуры
c p = Удельная теплоемкость
m/t = массовый расход продукта (m = масса, t = время).

Где,
k = Постоянная Больцмана
T = Температура
c = Наиболее вероятная скорость в распределении Максвелла-Больцмана
m = Масса частицы
Связанный калькулятор:
Закон Кирхгофа Функция переноса излучения для поиска источника
6 Формула: v
= j v / α vГде,
S v = Функция источника с использованием закона Кирхгофа в переносе излучения
j v = Удельный коэффициент эмиссии
α v = Коэффициент поглощения
Связанный калькулятор:
Тепло
Формула:
Q = C p mΔTГде,
Q = тепло
C p = удельная теплоемкость
m = Масса
ΔT = Изменение температуры
Связанный калькулятор:
Явное тепло
Формула:
Q = M × C × TГде,
Q = явная теплота
M = масса тела
C = удельная теплоемкость
T = изменение температуры
Связанный калькулятор:
Коэффициент теплоемкости
Формула:
γ = C p / C vГде,
γ = Коэффициент теплоемкости
C p = Теплоемкость при постоянном давлении
C v = Теплоемкость при постоянном объеме обзор
1.

Второй закон термодинамики , тщательно развитый во многих современных учебниках по термодинамике, например, в Çengel and Boles (1994), Reynolds and Perkins (1977) и Rogers and Mayhew (1992), позволяет ввести понятие энтропии и определить идеальные термодинамические процессы.
Важное и полезное следствие второго закона термодинамики, известное как неравенство Клаузиуса , утверждает, что для системы, проходящей цикл, включающий теплообмен,
(1.22а)∮dQT≤0,
где d Q — элемент теплоты, переданной системе при абсолютной температуре T . Если все процессы в цикле обратимы, то d Q = d Q R , и равенство в уравнении (1.22a) верно, т. е.
(1.22b)∮dQRT=0.
Свойство, называемое энтропией , для конечного изменения состояния определяется как
(1.23a)S2−S1=∫12dQRT.
Для поэтапного изменения состояния
(1. 23b)dS=mds=dQRT,
, где м — масса системы.
При установившемся одномерном течении через контрольный объем, в котором жидкость испытывает изменение состояния с состояния 1 на входе на состояние 2 на выходе,
(1.24a)∫12dQ.T≤m.(s2−s1).
В качестве альтернативы, это можно записать в терминах производства энтропии из-за необратимости, Δ S нереверс :
(1,24b)m.(s2−s1)=∫12dQ.T+ΔSirrev.
Если процесс адиабатический, dQ.=0, то
(1,25)s2≥s1.
Если процесс обратим , то
(1.26)s2=s1.
Таким образом, для потока, в котором происходит процесс одновременно адиабатический и обратимый, энтропия останется неизменной (такой тип процесса называется изоэнтропическим ). Поскольку турбомашины обычно адиабатические или близкие к адиабатическим, изоэнтропическое сжатие или расширение представляет собой наилучший из возможных процессов. Чтобы максимизировать эффективность турбомашины, необходимо свести к минимуму необратимое производство энтропии Δ S обр , а это основная цель любой конструкции.
Несколько важных выражений можно получить, используя предыдущее определение энтропии . Для системы Mass M , проходящих обратимый процесс D Q = D Q R = MT D W и D W = D W R = MP D против . В отсутствие движения, гравитации и других эффектов первый закон термодинамики, уравнение. (1.10b) становится
(1.27)Tds=du+pdv.
с h = u + pv , затем d h = d u + p d v + v d p , а уравнение.(1.27) тогда дает
(1.28)Tds=dh−vdp.
Уравнения (1.27) и (1.28) являются чрезвычайно полезными формами второго закона термодинамики, потому что уравнения записываются только в терминах свойств системы (нет членов, включающих Q или W ). Таким образом, эти уравнения могут быть применены к системе, в которой происходит любой процесс.
Энтропия является особенно полезным свойством для анализа турбомашин. Любое создание энтропии в тракте потока машины можно приравнять к определенному количеству «потерянной работы» и, следовательно, потере эффективности.Значение энтропии одинаково как в абсолютной, так и в относительной системе отсчета (см. рис. 1.7 ниже), и это означает, что его можно использовать для отслеживания источников неэффективности во всех вращающихся и неподвижных частях машины. Применение энтропии для учета потерянной производительности очень эффективно и будет продемонстрировано в следующих разделах.
Какие формулы в термодинамике? – Restaurantnorman.com
Какие формулы в термодинамике?
Резюме раздела.Первый закон термодинамики задается как ΔU = Q — W, где ΔU — изменение внутренней энергии системы, Q — чистая теплопередача (сумма всей теплопередачи в систему и из нее), а W — чистая проделанная работа (сумма всей работы, проделанной системой).
Что такое МН в термодинамике?
Энтальпия системы определяется как масса системы – m – умноженная на удельную энтальпию – h – системы и может быть выражена как: H = m h (1) где. H = энтальпия (кДж) m = масса (кг)
Как найти C в термодинамике?
Тепло и работа
- C = удельная теплоемкость в кал/г-°C.q = добавленное тепло в калориях,
- w = работа в джоулях (Н×м) (или калориях, но мы используем в основном единицы СИ) d = расстояние в метрах.
- ΔE — изменение внутренней энергии системы. q – тепло, поступающее в систему.
- H = энтальпия.
- Г — энергия (иногда называемая свободной энергией)
Что такое G в термодинамике?
Свободная энергия Гиббса, также известная как функция Гиббса, энергия Гиббса или свободная энтальпия, представляет собой величину, которая используется для измерения максимального количества работы, выполняемой в термодинамической системе, когда температура и давление поддерживаются постоянными.Свободная энергия Гиббса обозначается символом «G».
Что означает C в термодинамике?
Теплоемкость объекта (символ C) определяется как отношение количества тепловой энергии, переданной объекту, к результирующему повышению температуры объекта. С=QT. C знак равно Q Δ Т . Теплоемкость является экстенсивным свойством, поэтому она зависит от размера системы.
Должен ли закон Чарльза быть в Кельвинах?
и называется законом Шарля. Чтобы этот закон был действителен, давление должно поддерживаться постоянным, а температура должна быть выражена в абсолютной температуре или по шкале Кельвина.Поэтому при нормальном давлении вода замерзает при 273,15 К (0°С), что называется точкой замерзания, а кипит при 373,15 К (100°С).
Есть ли у p1t2 p2t2?
Закон Гей-Люссака или Третий газовый закон гласит, что при постоянном объеме давление прямо пропорционально абсолютной температуре: P альфа T; также формулируется как P/T = K, где K — константа, и аналогично P1/T1 = P2/T2.
Что такое dT в термодинамике?
Фактически, теплоемкость C описывает количество теплоты dQ, затрачиваемое на изменение одного моля вещества на заданное приращение температуры dT: dQ = CdT.
Что такое P в термодинамике?
р = давление. V = объем контейнера. Т = температура. n = количество молей. R = газовая постоянная.
Каковы основные термодинамические формулы?
Основные термодинамические формулы (Экзаменационный лист) Основные термодинамические формулы (Экзаменационный лист) Контрольная масса (отсутствие потока массы через границы системы) Сохранение массы: 𝑚= 𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐𝑐 Сохранение энергии (1-й закон): 𝑈+ ∆𝐾𝐸+ ∆𝑃𝐸 = 𝑚�∆𝑢+𝑣2 2−𝑣
Какова формула теплоты в системах с постоянной массой?
Это может быть сформулировано как.Q = ΔE + W. Это уравнение является типичной формулировкой первого закона систем с постоянной массой. Он гласит, что при любом изменении состояния подводимая к системе теплота равна произведенной системой работе плюс прилив внутренней энергии в системе.
Какое значение имеет термодинамика?
Термодинамика: изучение энергии, преобразований энергии и ее связи с материей. Анализ тепловых систем достигается за счет применения основных уравнений сохранения, а именно сохранения массы, сохранения энергии (1-й закон термодинамики), 2-го закона термодинамики и отношений свойств.
Сколько энергии удаляется из системы при диссоциации тепла?
Он говорит, что при любом изменении состояния подводимая к системе теплота равна произведенной системой работе плюс прилив внутренней энергии в системе. Из результата за счет отрицательного знака из системы за все время процедуры отводится 45,0 кДж энергии в виде тепла.
(PDF) Понятия и основные уравнения в термодинамике с конечной скоростью
В необратимой термодинамике с конечной скоростью, где преобладают условия неравновесности,
необходимы новые понятия и условия для описания состояния системы и процессов
система подвергается.Таким образом, анализ значительно усложняется по сравнению с классическими
обратимыми процессами. Однако модели конечной термодинамики точно предсказывают поведение реальной системы
.
Рисунок 2 иллюстрирует некоторые из этих новых концепций в отношении изменения давления во время процесса расширения
с конечной скоростью.
3.1. Мгновенное распределение давления в системе
Кривая, обозначенная P1.i (Pgas для сжатия) и P2′.i(Pgas для расширения) описывают в новом типе диаграммы
PV, необходимом для введения в Необратимую термодинамику с конечной скоростью,
мгновенное давление газа в цилиндре ( системы), на некоторый момент при движении
поршня со скоростью w. Мы не знаем точно, как выглядит это распределение, но в простейшем математическом приближении первого порядка мы могли бы считать его линейным, как это было представлено на рис. 1А.а) и б), для более простого понимания этих новых концепций.
3.2. Среднее мгновенное давление газа
Горизонтальная линия, обозначенная Pm.1 (для сжатия) на рис. 1A.a) и обозначенная Pm. 2 (для расширения), в
на рисунке 1A.b) указывает на равномерное распределение, которое будет иметь место в система, если поршень
остановлен и достигается конечное время релаксации системы.
Это давление (Pm.1 или Pm.2) будет использоваться в качестве основы для описания процессов в системе
вместо равновесного давления P (см. рис. 2) из равновесно-обратимой термодинамики.
Равновесно-обратимые процессы – предел ТФС, при котором скорость поршня w приближается к
нулю). Основное различие между тем, что происходит в процессах с конечной скоростью, по сравнению с равновесно-обратимыми процессами
заключается в том, что TFS использует два давления вместо одного в обратимых процессах
, чтобы правильно описать процессы с конечной скоростью. Это связано с тем, что в конечной скорости
Термодинамика давление системного газа Pgas и давление на поршень Pp различны.
3.3. Давление на поршень
Давление на поршень (Pp) отличается от давления газа (Pgas) в любой точке системы, как показано
на кривых распределения давления на рис. 1.
В процессе сжатия давление на поршень, Pp, будет больше, чем давление в любой другой точке системы. Давление газа в системе достигает минимума на головке цилиндра
, шт. Однако в случае процесса расширения давление на поршень, Pp, будет меньше, чем
давления в любой другой точке системы, достигая максимума в головке блока цилиндров, Pc, как показано
на рисунках 1А, 1В и 1С.
Это означает, что процесс с конечной скоростью не может быть описан в координатах PV одной кривой
в зависимости от среднего давления в газе (см. Pm.1 или Pm.2 на рис. 1A), как это может быть сделано для классических обратимых
процессов, но требуются две кривые (Pp и Pm.i) – как показано на рис. 2.
Можно получить более четкое представление о важных различиях между классическим обратимым равновесием
термодинамикой (RET) и новой необратимой термодинамикой с конечной скоростью (FSIT).
согласно рисунку 2.Давление во время простых обратимых процессов сжатия и расширения составляет
, показанное на рисунке 2а и рисунке 2с, для сравнения с более сложным графиком давления
во время необратимого сжатия и расширения, как показано на рисунке 2 и рисунке 2d. Можно также
отметить, что необратимые процессы построены с использованием упрощения только двух параметров,
P и Pm i.
На рис. 2 представлено сравнение между обратимыми процессами и необратимыми процессами с конечной
скоростью при сжатии и расширении.Процесс обратимого сжатия 1–2r на рис. 2а
перекрывает процесс обратимого расширения 1–2r на рис. 2с. Следовательно, площади под этими двумя кривыми
, которые представляют соответственно работу сжатия и работу расширения, равны
, а чистая работа равна нулю. Когда рассматривается необратимость из-за конечной скорости, две кривые
7th International Conference on Advanced Concepts in Machine Engineering IOP Publishing
IOP Conf.Series: Materials Science and Engineering 147 (2016) 012144 doi:10.1088/1757-899X/147/1/012144
Барометрические формулы: различные выводы и сравнения с экологически значимыми наблюдениями
Общие мысли
Из опыта хорошо известно, что температура воздуха меняется с высотой. Так что, когда ищут более реалистичную барометрическую формулу, этот факт надо как-то учитывать. Прежде всего следует отметить, что в этом случае следует полностью отказаться от соображений, основанных на статистической механике, так как в их основе лежит понятие теплового равновесия.
С другой стороны, механический способ мышления не нуждается в корректировке, поэтому уравнение 4 остается в силе, с той лишь разницей, что температура T становится в ней функцией высоты h , а это означает, что простое решение уравнения 5 больше нельзя использовать. Смешанное термодинамически-механическое мышление не помешает, но это будет обсуждаться в отдельном подразделе.
Есть две стратегии решения проблемы изменения температуры: первая состоит в том, чтобы просто измерить ее и подставить эмпирическую температурную зависимость в уравнение.4. Этот метод, вероятно, интеллектуально менее удовлетворительный, чем альтернатива, которая будет представлена более подробно, поскольку использование наблюдаемой зависимости даже не пытается объяснить результаты. Вторая стратегия состоит в том, чтобы искать способ мышления, который либо напрямую дает высотную зависимость температуры, либо связывает высотную зависимость температуры и давления.
В качестве первого подхода следует подумать о том, что разница температур с высотой в атмосфере сохраняется, несмотря на то, что теплопроводность стремится их уравнять.Хотя температура воздуха и изменяется даже на данной высоте, это происходит довольно медленно по сравнению с обычной скоростью теплопроводности и обусловлено прежде всего изменением иррадиации (например, смена дня и ночи). Таким образом, хорошей отправной точкой будет считать, что постоянная температура на данной высоте сохраняется, несмотря на то, что теплопроводность происходит вертикально. Короче говоря, здесь необходимо уравнение переноса. Формулы, описывающие перенос тепла, полностью аналогичны первому и второму законам Фика (описывающим перенос вещества).{2} }}\sqrt {\frac{2RT\left(h \right)}{{{\uppi}M}}}$$
(17)
Ранее неопределенными величинами в этом уравнении являются ν (греческая буква ню), что равно половине числа степеней свободы молекулы (безразмерной) и диаметру d молекулы. {2} }} = 0$$
(19)
Это возможно, только если первая частная производная постоянна.Эта величина будет обозначаться α (греческая буква альфа) и называться тепловым градиентом атмосферы (единица измерения: кельвин на метр). Известно, что температура уменьшается с высотой, поэтому из-за того, что мы обычно предпочитаем положительные числа, α определяется как:
$$- \alpha = \frac{{{\text{d}}T}}{ {{\text{d}}h}}$$
(20)
Интегрирование уравнения. 20 с введением T 0 (температура на уровне моря) и T ( h ) (температура на высоте h ) дает:
$$T\left( h \right) = T_{0} – \alpha h$$
(21)
Суть этого уравнения в том, что атмосфера может находиться в стационарном состоянии только в том случае, если температура убывает линейно с высотой (или изотермически, что означает α = 0). Это довольно хорошо согласуется с экспериментальными наблюдениями для нижних слоев атмосферы. Заметное свойство уравнения. 21 заключается в том, что, если понимать его буквально, это позволит безгранично снизить температуру. Конечно, отрицательные температуры не имеют смысла в абсолютной шкале, поэтому использование этой формулы будет разумным только до предельной высоты. Фактически, более глубокий анализ теплопроводности показывает, что необходимо принять как верхнюю, так и нижнюю границу. Нижняя граница очевидна: это поверхность Земли, тогда как верхняя граница менее понятна.Какой бы она ни была, ее высота не должна быть выше Т 0 / α , а независимость температуры от времени во всей атмосфере (т. е. стационарное состояние) вызвана тем, что количество количество тепла, поступающего через нижнюю границу, равно количеству тепла, выходящего через верхнюю границу.
Здесь следует отметить, что картина, нарисованная до сих пор для интерпретации профиля атмосферной температуры, весьма неполна. Уравнение тепла, показанное в уравнении. 16 не включает так называемый термин «источник», что означает, что предполагается, что тепло не вырабатывается в атмосфере. На самом деле это происходит из-за поглощения солнечного света. Кроме того, потери тепла также происходят за счет теплового излучения, что также исключается из рассмотрения. В следующих разделах будут представлены теоретические соображения для интерпретации значения температурного градиента α , основанного только на термодинамическом мышлении.Они будут сопоставлены с фактическими выводами в последующих разделах.
Вместо того, чтобы пытаться определить значение α теоретически, уравнение. 21 сначала подставляется обратно в уравнение. 4, которая, как уже было показано, действительна независимо от изменений температуры. Результат:
$$\frac{{{\text{d}}p}}{{{\text{d}}h}}\, = – \frac{Mg}{{R\left( { T_{0} – \alpha h} \right)}}p\left( h \right)$$
(22)
Итак, этот ход мысли разделяет проблемы изменения температуры и давления. {{\ frac {Mg} {{\ alpha R}}}} $ $
(23)
Уравнение 23 – это улучшенная барометрическая формула, поскольку она также включает изменение температуры.
Теперь можно заняться поиском теоретических оценок температурного градиента атмосферы.
Простое сохранение энергии
Возможно, самый простой подход состоит в том, чтобы включить потенциальную энергию гравитационного поля как часть общей энергии молекулы.Средняя внутренняя энергия одиночной молекулы идеального газа при температуре T составляет ν kT , и принято считать, что уровень моря является нулевой точкой потенциальной энергии. На большей высоте внутренняя энергия молекулы частично переходит в потенциальную энергию. Поэтому внутренняя энергия и, следовательно, температура меньше, чем на уровне моря. Сохранение энергии задает следующее уравнение:
$$\nu kT_{0} = mgh + \nu kT\left( h \right)$$
(24)
После умножения на постоянную Авогадро и некоторых дополнительных преобразований это дает простое выражение для T ( h ):
$$T\left( h \right) = T_{0} – \frac{Mg }{{\nu R}}h$$
(25)
Уравнение 25 полностью согласуется с уравнением21. Теоретически полученный градиент температуры:
$$\alpha = \frac{Mg}{{\nu R}}$$
(26)
Это даст оценку 0,0137 К·м −1 = 13,7 К·км −1 для температурного градиента. Экспериментальное значение (как обсуждается ниже) составляет 0,00649 К·м −1 = 6,49 К·км −1 для нижних 10 км атмосферы.
Обратимое адиабатическое расширение идеального газа
В пояснениях, следующих за уравнением.21 уже упоминалось, что модель, предсказывающая линейное изменение температуры в зависимости от высоты, была основана на стационарном состоянии уравнения теплопроводности, которое подразумевает, что одинаковое количество тепла входит в атмосферу и выходит из нее в разных местах. Таким образом, в целом теплообмен с окружающей средой равен нулю (разумеется, в этой модели еще не учитываются поглощение и излучение излучения, а также исключается возможная роль испарения и конденсации воды). В этой модели понижение температуры с увеличением высоты легко объяснить адиабатическим расширением идеального газа. {\gamma}$$
(27)
Новая величина γ (греческая буква гамма) представляет собой отношение двух молярных теплоемкостей (измеренных при постоянном давлении и постоянном объеме) идеального газа:
$$\gamma = \frac{{C_{p } }}{{C_{v} }} = \frac{\nu R + R}{{\nu R}} = \frac{\nu + 1}{\nu }$$
(28)
Из закона идеального газа можно получить другое уравнение:
$$V = V_{0} \frac{{p_{0} T}}{{pT_{0} }}$$
(29)
Сравнение уравнений.{1/\гамма – 1}$$
(30)
Теперь это уравнение, которое связывает изменение давления с изменением температуры, вместо прямой зависимости изменения температуры от высоты. Итак, теперь уравнения. 4 и 30 вместе образуют систему двух одновременных уравнений с двумя неизвестными функциями. Вычисление производной уравнения 30 относительно высоты ч дает:
$$\frac{{{\text{d}}T}}{{{\text{d}}h}} = T_{0} p_{0}^ {1/\gamma – 1} \frac{1 – 1/\gamma}{{p\left(h \right)^{1/\gamma}}}\frac{{{\text{d}}p} }{{{\text{d}}h}} = T_{0} \left( {\frac{{p_{0}}}}{p\left(h \right)}} \right)^{1/ \gamma – 1} \frac{1 – 1/\gamma}{{p\left(h \right)}}\frac{{{\text{d}}p}}{{{\text{d}} h}} = \left( {1 – 1/\gamma } \right)\frac{T\left(h \right)}{{p\left(h \right)}}\frac{{{\text{ d}}p}}{{{\text{d}}h}}$$
(31)
Теперь выгодно заменить уравнения. 4 и 28 в приведенную выше формулу:
$$\frac{{{\text{d}}T}}{{{\text{d}}h}} = – \left( {1 – \frac{\ nu }{\nu + 1}} \right)\frac{T}{p\left( h \right)}\frac{Mg}{{RT}}p\left(h \right) = – \frac{ Mg}{{\left({\nu + 1} \right)R}}$$
(32)
Эта формула все еще полностью согласуется с уравнениями. 20 и 21, но дает теоретическую оценку градиента температуры атмосферы, немного отличающуюся от уравнения 26:
$$\alpha = \frac{Mg}{{\left({\nu + 1} \right)R}}$$
(33)
Числовое значение: α = 0.00978 К·м −1 = 9,78 К·км −1 из этого уравнения.
Спасение смешанного термодинамически-механического мышления
Здесь следует отметить, что до сих пор все рассуждения о температуре, зависящей от высоты, основывались на механическом подходе к проблеме. Поскольку мы считаем воздух единым идеальным газом, химический потенциал равен молярной энергии Гиббса ( G m ) и зависит как от температуры, так и от давления. Тогда термодинамическая сила будет иметь вид:
$$F_{{{\text{td}}}} = \frac{{{\text{d}}\mu }}{{{\text{d}} h}} = – \left( {\frac{{\partial G_{{\text{m}}} }}{\partial p}} \right)_{T} \frac{{{\text{d}} }p}}{{{\text{d}}h}} – \left( {\frac{{\partial G_{{\text{m}}} }}{\partial T}} \right)_{ p} \frac{{{\text{d}}T}}{{{\text{d}}h}}\quad ???$$
(34)
Три вопросительных знака в конце этого уравнения означают, что позже будет показано, что оно неверно.Первый член можно упростить, используя уравнение, согласно которому частная производная функции Гиббса по давлению есть объем системы [11]:
$$\left( {\frac{{\partial G_{{\ text{m}}} }}{\partial p}} \right)_{T} = V_{{\text{m}}} = \frac{RT}{p}$$
(35)
Второй член уравнения. 34 — частная производная функции Гиббса по температуре, которая является энтропией [11]:
$$\left( {\frac{{\partial G_{{\text{m}}} }}{\ частичное T}} \right)_{p} = – S_{{\text{m}}}$$
(36)
Таким образом, уравнение, определяющее термодинамическую силу, теперь будет иметь следующий вид:
$$F_{{{\text{td}}}} = – \frac{RT}{p}\frac{{{\text {d}}p}}{{{\text{d}}h}} – \left( { – S_{{\text{m}}} } \right)\frac{{{\text{d}} T}}{{{\text{d}}h}} = – \frac{RT}{p}\frac{{{\text{d}}p}}{{{\text{d}}h} } + S_{{\text{m}}} \frac{{{\text{d}}T}}{{{\text{d}}h}}\quad ???$$
(37)
Три вопросительных знака снова означают, что это уравнение окажется неверным.
Здесь кроется загадка: если эта сила используется для уравновешивания гравитации аналогично уравнению. 11 получается следующая формула (производная температуры по температуре уже обозначалась α ):
$$\frac{{{\text{d}}p}}{{{\text{d} }h}} = – \frac{Mg}{{RT}}p – \frac{{pS_{{\text{m}}} }}{RT}\alpha \quad ???$$
(38)
Уравнение 4, которое было основано на механическом направлении мысли, уже было объявлено верным даже при наличии температурного градиента.Третий закон термодинамики гарантирует, что молярная энтропия S м всегда положительна (примечание: обратимое адиабатическое расширение является изэнтропическим, поэтому S м не зависит от высоты при сценарии, описанном в предыдущем подраздел). Таким образом, единственный способ привести уравнения. 4 и 38 в согласии означает, что α = 0, поэтому случай изотермический. Но этот сценарий уже рассматривался в разд. 2.2. Как избежать этого противоречия?
Чтобы разрешить это противоречие, потребуется большой крюк в царство неравновесной термодинамики.Последовательный взгляд на природу и расчет термодинамических сил составил значительную часть научной работы, за которую американский физик-химик и физик-теоретик норвежского происхождения Ларс Онсагер (1903–1976) был удостоен Нобелевской премии по химии в 1968 г. [17]. Не вдаваясь в подробности, оказалось, что уравнение. 34 имеет две проблемы. Во-первых, градиент химического потенциала не является единственным источником термодинамической силы в неизотермических условиях. Во-вторых, конечным источником термодинамической силы является не изменение химического потенциала ( μ ) или температуры ( T ), а изменение соотношения химического потенциала и температуры ( μ / T ). и обратная температура (1/ T ).Следовательно, правильная формула, которая дает термодинамическую силу, такова:
$$F_{{{\text{td}}}} = – T\frac{{{\text{d}}\left( {\mu / T} \right)}}{{{\text{d}}h}} + TH_{{\text{m}}} \frac{{{\text{d}}\left( {1/T} \ справа)}}{{{\text{d}}h}}$$
(39)
Здесь H m – молярная энтальпия системы. {2} }}\frac{{{\text{ dT}}}}{{{\text{d}}h}}$$
(40)
Первый член можно упростить, используя уравнение, согласно которому частная производная функции Гиббса по давлению является объемом системы, а затем подставив закон идеального газа:
$$\left( {\ frac {{ \partial \left( {G_{{\text{m}}} /T} \right)}}{\partial p}} \right)_{T} = \frac{1}{T}\left( { \frac{{\partial G_{{\text{m}}} }}{\partial p}} \right)_{T} = \frac{1}{T}V_{{\text{m}}} = \frac{1}{T}\frac{RT}{p} = \frac{R}{p}$$
(41)
Второй член уравнения.{2} }}} \right)\frac{{{\text{d}}T}}{{{\text{d}}h}} – \frac{{H_{{\text{m}}} }}{T}\frac{{{\text{dT}}}}{{{\text{d}}h}} = – \frac{RT}{p}\frac{{{\text{d}} }p}}{{{\text{d}}h}}$$
(43)
Таким образом, с большим усилием формула, уже приведенная в уравнении. 10, но уже в неизотермических условиях. Следовательно, уравнение 4 следует из термодинамически-механического способа мышления и в неизотермических условиях.
Теплофизика: важные уравнения
Теплофизика: важные уравненияДаниил В.Шредер, Департамент Физика, Государственный университет Вебера
Рецензент указал, что наиболее важные уравнения в тексте следует выделить. Конечно, у разных читателей будут разные мнения о том, какие уравнения являются наиболее важными. Однако здесь есть мой личный список. Пожалуйста, не принимайте этот список некритично; вместо, подумайте, вы верите, что каждое из этих уравнений действительно важно, и подумайте, следует ли включать другие уравнения в вашем личном списке.
- 1,5 (закон идеального газа)
- 1.23 (теорема о равнораспределении)
- 1,24 (первый закон термодинамики)
- 1,29 (сжатие)
- 1,44 (теплоемкость при постоянном объеме)
- 1,50 (определение скрытой теплоты)
- 1,51 (определение энтальпии)
- 1,56 (теплоемкость при постоянном давлении)
- 1,60 (закон теплопроводности Фурье)
- 1,69 (напряжение сдвига по вязкости)
- 1.
70 (закон диффузии Фика)
- 2,6 (множественность системы с двумя состояниями)
- 2,9 (кратность тела Эйнштейна)
- 2,14 (приближение Стирлинга)
- 2,16 (менее точное приближение Стирлинга для ln N!)
- 2,40 (кратность одноатомного идеального газа)
- 2,45 (определение энтропии)
- 2,49 (энтропия идеального газа)
- 3,5 (теоретическое определение температуры)
- 3.17 (изменение энтропии с точки зрения тепла)
- 3,32 (намагниченность идеального парамагнетика с двумя состояниями)
- 3,39 (давление по энтропии)
- 3,46 (термодинамическая идентичность)
- 3,48 (изменение энтропии в единицах тепла)
- 3,55 (определение химического потенциала)
- 3,58 (обобщенная термодинамическая идентичность)
- 4.1 (определение эффективности)
- 4,5 (предел КПД двигателя)
- 4.6 (определение КС)
- 4,9 (ограничение по COP)
- 5.
2 (свободная энергия Гельмгольца)
- 5.3 (свободная энергия Гиббса)
- 5.5 (изменение F в связи с работой)
- 5.8 (изменение G в связи с другой работой)
- 5.18 (термодинамическая идентичность для H)
- 5,20 (термодинамическое тождество для F)
- 5.23 (термодинамическое тождество для G)
- 5,35 (G напрямую связан с химическим потенциалом)
- 5.37 (обобщение 5,35 на смеси)
- 5,40 (химический потенциал идеального газа по давлению)
- 5,46 (соотношение Клаузиуса-Клапейрона в терминах энтропии)
- 5,47 (соотношение Клаузиуса-Клапейрона в терминах скрытой теплоты)
- 5,49 (уравнение состояния Ван-дер-Ваальса)
- 5,61 (Свободная энергия Гиббса идеальной смеси)
- 5,69 (химический потенциал растворителя в разбавленном растворе)
- 5,72 (химический потенциал разбавленного растворенного вещества)
- 5.78 (формула Вант-Гоффа для осмотического давления)
- 5,86 (закон Рауля для давления паров разбавленного раствора)
- 5,90 (сдвиг температуры кипения разбавленного раствора)
- 5.
102 (условие равновесия по химическим потенциалам)
- 5.107 (константа равновесия определена)
- 5.108 (закон действующих масс)
- 5.130 (уравнение Саха для ионизации водорода)
- 6,8 (распределение Больцмана)
- 6.10 (функция разделения)
- 6,18 (общая формула средних значений)
- 6,25 (средняя энергия по Z)
- 6.40 (теорема о равнораспределении)
- 6,50 (распределение скорости Максвелла)
- 6,56 (отношение между F и Z)
- 6,69 (общий Z для набора невзаимодействующих различимых систем)
- 6,70 (общий Z для набора невзаимодействующих неразличимых частиц)
- 6,80 (квантовая длина)
- 6.82 (поступательная статистическая сумма одной молекулы)
- 6,83 (квантовый объем)
- 6,85 (статсумма идеального газа)
- 6,93 (химический потенциал идеального газа)
- 7,6 (распределение Гиббса)
- 7.7 (функция большого раздела)
- 7,23 (распределение Ферми-Дирака)
- 7,28 (распределение Бозе-Эйнштейна)
- 7,33 (энергия Ферми определена)
- 7,39 (Энергия Ферми свободного электронного газа)
- 7.
47 (полная энергия свободного электронного газа)
- 7,51 (плотность состояний свободного электронного газа)
- 7,72 (распределение Планка)
- 7,84 (Планковский спектр)
- 7,86 (полная энергия фотонного газа)
- 7,97 (закон Стефана об излучении абсолютно черного тела)
- 7,112 (полная энергия фононов в приближении Дебая)
- 7,126 (температура конденсации свободного бозе-газа)
- 8.7 (интеграл конфигурации для неидеального газа)
- 8.23 (кластерное разложение для конфигурационного интеграла)
- 8,38 (энергия взаимодействия в модели Изинга)
- 8,39 (статистическая сумма модели Изинга)
- 8.43 (статистическая сумма модели Изинга в одном измерении)
- 8,50 (неявное решение модели Изинга в приближении среднего поля)
- A.2 (соотношение Эйнштейна для энергии фотона)
- A.3 (соотношение де Бройля для длины волны частицы)
- А.2)
- B.
12 (определение гамма-функции)
- B.14 (рекурсивное соотношение для гамма-функции)
- B.16 (приближение Стирлинга)
- B.18 (Приближение Стирлинга для ln n!)
- B.25 (площадь поверхности гиперсферы)
- B.36 (интегралы квантовой статистики в терминах дзета-функции)
- 1,5 (закон идеального газа)
- 1.23 (теорема о равнораспределении)
- 1,24 (первый закон термодинамики)
- 1,51 (определение энтальпии)
- 2,45 (определение энтропии)
- 3,58 (обобщенная термодинамическая идентичность)
- 5.
2 (свободная энергия Гельмгольца)
- 5.3 (свободная энергия Гиббса)
- 6,8 (распределение Больцмана)
- 6.10 (функция разделения)
- 7,6 (распределение Гиббса)
- 7.7 (функция большого раздела)
- 7,23 (распределение Ферми-Дирака)
- 7,28 (распределение Бозе-Эйнштейна)
Последнее изменение: 23 января 2006 г.
Классическая механика в сравнении с термодинамикой (часть 1)
На прошлой неделе я был немного шокирован, когда понял, что некоторые уравнения, которые я выучил в термодинамике, были точно такими же, как уравнения, которые я выучил в классической механике , только с измененными именами переменных, для защиты невинных.
Почему мне никто не сказал?
Например: все любят уравнения Гамильтона: их всего два, и они резюмируют всю суть классической механики. Большинство людей ненавидят соотношения Максвелла в термодинамике: их много, и их трудно запомнить.
Но сейчас я хотел бы показать вам, что уравнения Гамильтона — это соотношения Максвелла! Это особый случай, и вы можете вывести их таким же образом. Я надеюсь, что это заставит вас больше любить соотношения Максвелла, а не меньше, чем уравнения Гамильтона.
Во-первых, давайте посмотрим, как выглядят эти уравнения. Тогда давайте посмотрим, почему уравнения Гамильтона являются частным случаем соотношений Максвелла. А затем давайте поговорим о том, как это может помочь нам объединить различные аспекты физики.
Уравнения Гамильтона
Предположим, что у вас есть частица на линии, положение и импульс которой являются функциями времени. Если энергия является функцией положения и импульса, уравнения Гамильтона говорят:
Отношения Максвелла
Есть много родственников Максвелла, и это одна из причин, по которой люди их ненавидят.Но давайте просто поговорим о двух; большинство других работает так же.
Предположим, у вас есть физическая система, такая как ящик с газом, который имеет некоторое объемное давление, температуру и энтропию. Тогда первое и второе соотношения Максвелла говорят:
Сравнение
Ясно, что уравнения Гамильтона напоминают соотношения Максвелла. Пожалуйста, убедитесь сами, что шаблоны переменных точно такие же: изменены только имена! Таким образом, за исключением ключевой тонкости, уравнения Гамильтона становятся первым и вторым соотношениями Максвелла, если мы делаем следующие замены:
В чем ключевая тонкость? Одна из причин, по которой люди ненавидят отношения Максвелла, заключается в том, что в них много маленьких символов, например, говорящих, что считать постоянным, когда мы берем частные производные.В уравнениях Гамильтона их нет.
Итак, вам это, вероятно, не понравится, но давайте посмотрим, что мы получим, если запишем уравнения Гамильтона так, чтобы они в точности соответствовали соотношению Максвелла:
Это выглядит немного странно, и это отбросило меня на день назад. Что значит взять частную производную по направлению, сохраняя, например, константу?
Я все еще думаю, что это странно. Но я думаю, что это правильно. Чтобы убедиться в этом, давайте выведем соотношения Максвелла, а затем выведем уравнения Гамильтона, используя точно такие же рассуждения , только с изменением имен переменных.
Вывод соотношений Максвелла
Соотношения Максвелла чрезвычайно общие, поэтому давайте выведем их таким образом, чтобы это было до боли ясно. Предположим, у нас есть какая-то гладкая функция на плоскости. Ради смеха назовем координаты этой плоскости и . Тогда у нас есть
для некоторых функций и Это уравнение — просто краткий способ сказать, что
и
Знак “минус” здесь не важен: вы можете думать об этом как о причудливой шутке.Вся математика работала бы так же хорошо, если бы мы ее исключили.
(В действительности физики называют внутреннюю энергию системы, рассматриваемую как функцию ее энтропии и объема . Затем они называют температуру и давление . Так уж получилось, что для многих систем, их внутренняя энергия уменьшается, когда вы увеличиваете их объем, поэтому получается положительное значение, если мы придерживаемся этого знака минус, вот что люди сделали.Но вам не нужно знать ничего из этой физики, чтобы следить за выводом соотношений Максвелла!)
Теперь смешанные частные производные коммутируют, поэтому мы имеем:
Подключаем наши определения и это говорит
И это первое отношение Максвелла! Так что в этом нет ничего сложного: это просто хитрый способ сказать, что смешанные частные производные функции коммутируют.
Второе соотношение Максвелла работает так же. Но это требует некоторого размышления, так как нам нужно придумать подходящую функцию, чьи смешанные частные производные являются двумя частями этого уравнения:
Есть разные способы сделать это, но пока позвольте мне использовать проверенный временем метод «вытащить кролика из шляпы».
Вот нужная нам функция:
(В термодинамике эта функция называется свободной энергией Гельмгольца . Иногда ее обозначают, но Международный союз теоретической и прикладной химии рекомендует называть ее так, что это означает немецкое слово «Arbeit», что означает «работа».)
Давайте проверим, работает ли эта функция:
Если мы ограничимся любым подмножеством плоскости, где и служат координатами, приведенное выше уравнение будет просто кратким способом сказать
и
Тогда, поскольку смешанные частные производные коммутируют, мы получаем:
или другими словами:
, что является вторым соотношением Максвелла.
Мы можем продолжать играть в эту игру, используя различные пары четырех функций в качестве координат, и получить больше соотношений Максвелла: достаточно, чтобы доставить себе головную боль! Но сегодня у нас есть более важные дела.
Уравнения Гамильтона как соотношения Максвелла
Например: давайте посмотрим, как уравнения Гамильтона вписываются в эту игру. Предположим, у нас есть частица на линии. Рассмотрим гладкие пути, где он начинается в некоторой фиксированной точке в определенное фиксированное время и заканчивается в точке, в которой Природа выберет путь с наименьшим действием — или, по крайней мере, такой, который является стационарной точкой действия.Предположим, что такой путь единственный и что он гладко зависит от и . Чтобы это было правдой, нам может понадобиться ограничиться и подмножеством плоскости, но это нормально: продолжайте и выберите такое подмножество.
Учитывая и в этом наборе, природа выберет путь, который является стационарной точкой действия; действие этого пути называется главной функцией Гамильтона и обозначается (Осторожно: это не то же самое, что энтропия!)
Допустим, гладко. Затем мы можем скопировать наш вывод уравнений Максвелла строка за строкой и получить уравнения Гамильтона! Давайте сделаем это, пропустив некоторые шаги, но записав ключевые результаты.
Для начала у нас есть
для некоторых функций и называемых импульсом и энергией , которые подчиняются
и
Насколько я могу судить, это просто милое совпадение, что мы видим знак минус на том же месте, что и раньше! В любом случае, тот факт, что смешанные частичные коммутируют, дает нам
, которое является первым из уравнений Гамильтона. А теперь мы видим, что все смешно и все на самом деле правильно!
Далее достаем из шляпы кролика.Мы определяем эту функцию:
и проверьте, что
Вероятно, у этой функции есть стандартное имя, но я его не знаю. Ты?
Затем, рассматривая любое подмножество плоскости, где и служат координатами, мы видим, что, поскольку смешанные частичные коммутируют:
получаем
Итак, готово!
Но вам может быть интересно, как мы вытащили этого кролика из шляпы. Точнее, почему мы вообще подозревали, что оно там? Есть хороший ответ, если вы знакомы с дифференциальными формами.Начнем с того, что знаем:
Далее мы используем это фундаментальное уравнение:
, чтобы отметить, что:
Видишь? Нам удалось поменяться ролями и ценой лишнего минуса!
Тогда, если мы ограничим внимание любым стягиваемым открытым подмножеством плоскости, Лемма Пуанкаре говорит, что
С
следует, что есть функция с
Это наш кролик. И если вы задумаетесь о разнице между и , вы увидите, что это Итак, неудивительно, что
Большая картина
А теперь давайте отступим и подумаем, что происходит.
В последнее время я пытался объединить кучу «экстремальных принципов», в том числе:
1) принцип наименьшего действия
2) принцип наименьшей энергии
3) принцип максимума энтропии
4) принцип максимальной простоты, или бритва Оккама
В своем посте о квантовой механике я объяснил, как первые три принципа укладываются в единую структуру, если рассматривать постоянную Планка как воображаемую температуру.Руководящий принцип этой структуры
максимизировать энтропию
с учетом ограничений, налагаемых вашими убеждениями
И это хорошо, потому что Э. Т. Джейнс убедительно обосновал этот принцип.
Однако, когда температура мнимая, энтропия настолько отличается, что она может заслужить новое название: скажем, «квантропия». В частности, оно является комплексным, поэтому вместо его максимизации мы должны искать стационарные точки: места, где его первая производная равна нулю.Но это не так уж плохо. Действительно, многие минимальные и максимальные принципы на самом деле являются «стационарными принципами», если вы внимательно их исследуете.
А как насчет четвертого принципа: бритвы Оккама? Мы можем формализовать это, используя алгоритмическую теорию вероятностей. Затем бритва Оккама становится еще одним частным случаем числа
. максимизировать энтропию
с учетом ограничений, наложенных вашими убеждениями
, как только мы поймем, что алгоритмическая энтропия является частным случаем обычной энтропии.
Все это заслуживает дальнейших размышлений и обсуждений, но не сегодня!
Сегодня я просто хочу отметить, что как только мы формально объединим классическую механику и термостатику (часто ошибочно называемую «термодинамикой»), как обрисовано в общих чертах в статье о квантропии, мы сможем взять любую идею из одного предмета и транспонировать это к другому. И это правда. Я только что показал вам пример, но есть много других!
Я догадался, что это должно быть возможно после обдумывания трех известных фактов:
• В классической механике, если мы зафиксируем начальное положение частицы, мы можем выбрать любое положение и время, в которых заканчивается путь частицы, и природа будет искать путь к этой конечной точке, который минимизирует действие .Это минимальное действие является главной функцией Гамильтона, которая подчиняется
В термодинамике, если мы зафиксируем энтропию и объем ящика с газом, природа будет искать распределение вероятностей микросостояний, которое минимизирует энергию . Эта минимальная энергия является внутренней энергией , которая подчиняется
• В классической механике мы имеем канонически сопряженные величины, а в статистической механике — сопряженные переменные. В классической механике каноническим сопряжением положения является импульс, а каноническим сопряжением времени является энергия. В термодинамике сопряжением энтропии является температура, а сопряжением объема — давление. Все это прекрасно согласуется с аналогией, которую мы провели. используя сегодня:
• То, что называется преобразованием Лежандра, играет большую роль как в классической механике, так и в термодинамике.Это преобразование берет функцию некоторой переменной и превращает ее в функцию сопряженной переменной. В нашем доказательстве соотношений Максвелла мы тайно использовали преобразование Лежандра для перехода от внутренней энергии к свободной энергии Гельмгольца
.
, где мы должны найти энтропию в терминах и рассматривать как функцию этих двух переменных.
Аналогично, в нашем доказательстве уравнений Гамильтона мы перешли от главной функции Гамильтона к функции
, где мы должны определить позицию в терминах и рассматривать как функцию этих двух переменных.
Я надеюсь, вы видите, что все это складывается в красивую картинку, и я надеюсь вскоре рассказать об этом немного больше. Самым захватывающим для меня будет увидеть, как симплектическая геометрия, столь важная в классической механике, может быть перенесена в термодинамику. Почему? Потому что я никогда не видел, чтобы кто-нибудь использовал симплектическую геометрию в термодинамике. Но, может быть, я просто плохо искал!
Действительно, вполне возможно, что некоторые люди уже знают, о чем я говорил сегодня.Вы когда-нибудь видели, чтобы кто-нибудь указывал на то, что уравнения Гамильтона — это частный случай соотношений Максвелла? Казалось бы, это первый шаг к переносу всей симплектической геометрии в термодинамику.
• Часть 1: Сравнение уравнений Гамильтона и соотношений Максвелла.
• Часть 2: роль симплектической геометрии.
• Часть 3: подробная аналогия между классической механикой и термодинамикой.
• Часть 4: что является аналогом квантования для термодинамики?
Эта запись была опубликована в четверг, 19 января 2012 г., в 5:54 и находится в рубрике «физика, вероятность».